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未曾出过命案的平安镇忽然屡发奇案，在此之前妖王护法混沌老妖逃出封印，一时间，风起云涌，百妖乱世。胆小怕事的小捕快黄河楼穷困潦倒，不受县太爷的重视，连心仪的女子酒楼老板莲柔也对他若即若离，在他失落之时，意外遭到蛇精诱惑，险些丧命，幸得自己的外公王远知相救并由此得知自己肩负着封印妖王的任务。外公传授给他降妖除魔之法，并将教派至宝九天玄玉和《百妖全书》交给他。拥有九天玄玉之力的黄河楼接二连三降伏了狐妖蝶妖等，几经周折，他逃出了混沌老妖的魔掌。兔妖利用莲柔的身份企图抢夺九天玄玉，此时混沌老妖已得知可以借助黄河楼的身份成为新妖王。关键时刻，黄河楼被外公救下，赶走妖孽保护了苍生。。渐渐习惯了现代生活的美国队长史蒂夫·罗杰斯，在一次行动后隐隐嗅到神盾局内部所弥漫出来的凶险气味。而当得知神盾局正秘密进行的“洞察计划”后，他更为此感到愤怒。某天，神盾局指挥官尼克-法瑞遭到一群武装分子袭击，他拼尽全力将一支U盘交到美国队长手中，这里面藏着该局二战以来最重要且最可怕的秘密。在此之后，美国队长因涉嫌杀害尼克而遭到前局长亚历山大·皮尔斯的通缉和追杀，逃亡中他得到黑寡妇和退伍老兵“猎鹰”的帮助。 他们必须争分夺秒解开神盾局的秘密，阻止“洞察计划”的施行……。