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李笑、彩月、唐小樱、赵成龙几人背负着不同的身份使命以及爱恨情仇闯入暗影森林，经过重重危机来到玄冥城。在城中却被人追杀，他们为寻求真相，展开调查，却被彩月出卖，诱导进入玄冥洞遇到赤炼毒人方誉，而彩月此举也有不得已的苦衷。众人识破了玄冥城城主汪真一心想得到神器太白剑的阴谋，为了太白剑汤镇业饰演的汪真与自己儿子汤君慈饰演的李笑展开了终极对决。。在这一季里面，杰克·鲍尔（基弗·萨瑟兰 Kiefer Sutherland 饰）戒掉了在第三季中染上的毒瘾，并且离开了CTU而开始为国防部长工作。但是杰克始终摆脱不了与CTU的联系，剧集一开始一场恐怖袭击致使的列车出轨事故使CTU不得不召回杰克进行此事的调查。才深入调查此事没多久，杰克就发现恐怖分子的下一个目标就是国防部长。经过杰克的努力，好不容易解救了被绑架的国防部长，化解了这次危机。原本以为可以松一口气的杰克，却发现刺杀国防部长只是恐怖分子设置的一个扰乱CTU调查的小环节。恐怖分子的真正目的是控制全美国的核电站，通过让核电站超负荷运转引起核泄漏进而威胁全美国，危机这才真正上演……。